激光脈沖中的高熵材料
激光掃描燒蝕在大氣溫度和壓力下創(chuàng)建了一個(gè)高熵納米粒子庫(kù)，包括合金、氧化物、硫化物、磷化物、氮化物和硼化物。激光燒蝕了金屬鹽前體，在數(shù)個(gè)納秒內(nèi)形成納米粒子。激光能量被限制在微區(qū)，使其能在各種基底甚至是熱敏基底上形成納米粒子。
Review Article | 天然產(chǎn)物全合成中的鋰化-硼化方法 | Lithiation–borylation methodology in the total synthesis of natural products
原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-021-00012- 1
在復(fù)雜有機(jī)分子的合成中，能顯示出較廣的底物范圍的穩(wěn)健的合成方法是非常有用的。在這一領(lǐng)域，采用硼酸酯進(jìn)行的合成方法特別有用，因?yàn)樗鼈兡芤苑浅８叩牧Ⅲw選擇性進(jìn)行各種各樣的轉(zhuǎn)化。其中，硼酸酯可以使用富含對(duì)映體的金屬碳化物進(jìn)行單一的或多重的同源反應(yīng)。將合適的富含對(duì)映體的鋰或鎂類(lèi)化合物加入到硼酸酯中，然后進(jìn)行1,2-遷移，可以得到具有很高的立體控制水平的同源化硼酸酯。這個(gè)過(guò)程被稱(chēng)為“鋰化-硼化”，它可以是迭代的，使得可以非常精確地在碳鏈上每次延長(zhǎng)一個(gè)原子。迭代同源反應(yīng)被比喻為分子裝配線(xiàn)，類(lèi)似于例如在聚酮類(lèi)化合物合成酶機(jī)器中天然組裝形成天然產(chǎn)物的方式。本綜述討論了鋰化-硼化化學(xué)在各種天然產(chǎn)物合成中的應(yīng)用。
Review Article | 有機(jī)配體外殼結(jié)構(gòu)在膠體納米晶體合成中的作用 | The role of organic ligand shell structures in colloidal nanocrystal synthesis
原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-022-00025-4
有機(jī)配體在單分散膠體無(wú)機(jī)納米晶體的生長(zhǎng)中是必不可少的，它可被用來(lái)創(chuàng)造各種不同的形狀和尺寸。涂有表面活性劑類(lèi)有機(jī)分子的無(wú)機(jī)納米晶體具有廣泛的特性，這些特性產(chǎn)生于各個(gè)成分的組合。在這篇綜述中，我們討論了有機(jī)配體的尾部在膠體納米晶體的合成和特性方面所起的作用，特別是有機(jī)配體在表面上的總效應(yīng)。配體-配體間的相互作用能影響納米晶體的熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特性，以及改變其膠體穩(wěn)定性。這些相互作用能為新的納米晶體合成的概念提供借鑒，因?yàn)樗鼈兡苡绊懩z體的表面能；另外，這些相互作用能在隨后用于在顆粒間的相互作用驅(qū)動(dòng)下制備納米晶體超晶格的組裝策略中發(fā)揮作用。
Article | 環(huán)狀酮類(lèi)的光催化α-芳烴化 | Photocatalytic α-arylation of cyclic ketones
原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-021-00021-0
使用芳基鹵化物進(jìn)行羰基化合物的直接α-芳基化是合成各種所需化合物的關(guān)鍵構(gòu)件的強(qiáng)大方法。雖然酮類(lèi)化合物的溫和且無(wú)金屬的直接α-芳烴化仍然是一種很難的轉(zhuǎn)化，但是我們已經(jīng)有許多合成方法來(lái)鍛造C(sp2)-C(sp3)鍵。本文中，我們報(bào)告了一種由綠色光介導(dǎo)的、通過(guò)在單個(gè)光催化循環(huán)中激活一個(gè)C(sp)2-X鍵（X=I，Br，Cl）和一個(gè)α-羰基C(sp3)-H鍵，從而從常見(jiàn)的芳基鹵化物中發(fā)生酮的α-芳烴化的方法。這種方法的特點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，官能團(tuán)容忍度高。重要的是，多量級(jí)光催化反應(yīng)的結(jié)果令人印象深刻，強(qiáng)調(diào)了這種方法是一種潛在的實(shí)用的好方法，能滿(mǎn)足量產(chǎn)的行業(yè)需求。該反應(yīng)能正式合成幾種價(jià)格昂貴但對(duì)合成許多藥物來(lái)說(shuō)至關(guān)重要的原料化學(xué)品，進(jìn)一步證明了其用途和范圍。
Article | 砜基亞胺類(lèi)和砜亞胺酰胺類(lèi)的立體特異性α-（雜）芳基反應(yīng) | Stereospecific α-(hetero)arylation of sulfoximines and sulfonimidamides
原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-021-00011-2
在過(guò)去十年間，醫(yī)藥和農(nóng)用化學(xué)品領(lǐng)域生物活性分子中越來(lái)越多地出現(xiàn)砜基亞胺和磺酰亞胺基團(tuán)的身影。這種變化促使人們開(kāi)始尋找能將S(VI)官能團(tuán)安裝至復(fù)雜有機(jī)分子中的方法。傳統(tǒng)的形成α-取代的磺酰亞胺基序的合成方法主要依賴(lài)S-C鍵的斷開(kāi)，并且通常需要控制立體的S中心或后期對(duì)硫的修飾，以及包括多個(gè)步驟。本文中，我們開(kāi)發(fā)出了一種立體特異性的、模塊化的、用于將磺酰亞胺官能團(tuán)引入雜環(huán)核心的SNAr方法。這一策略已被證實(shí)能在85個(gè)復(fù)雜多樣的雜環(huán)實(shí)例中產(chǎn)生較好的甚至絕佳的產(chǎn)率。砜基亞胺、砜亞胺酰胺和磺酰二亞胺都是SNAr反應(yīng)中兼容的親核物質(zhì)，因此，使用了該方法來(lái)合成四種含砜基亞胺的藥物。在這些合成應(yīng)用中，最值得注意的是，通過(guò)八步法以克級(jí)規(guī)模合成了Ceralasertib，其是目前正在進(jìn)行臨床試驗(yàn)的ATR抑制劑。
Article | 用于鈀-烯烴協(xié)同催化的雜化環(huán)烯烴配體 | Hybrid cycloolefin ligands for palladium–olefin cooperative catalysis
原文鏈接：https://www.nature.com/articles/s44160-021-00019-8
在均相催化中，對(duì)分子催化劑進(jìn)行改造能夠?qū)崿F(xiàn)新的催化模式，從而實(shí)現(xiàn)高效的合成轉(zhuǎn)化。在這方面，一種很有用的方式是對(duì)用于過(guò)渡金屬催化的配體進(jìn)行設(shè)計(jì)。在過(guò)渡金屬催化反應(yīng)中，烯烴可以通過(guò)調(diào)整金屬中心的電子和立體性質(zhì)來(lái)充當(dāng)指導(dǎo)性配體。本文中，我們報(bào)告了一種非約束性烯烴配體，它們具有能用于Pd催化的Catellani反應(yīng)的P或S配位點(diǎn)。這種烯烴配體顯示具有共價(jià)催化功能，并能有效地對(duì)碘亞硝酸鹽進(jìn)行同位素和正位素脫官能化。機(jī)制分析顯示，在底物和配體的環(huán)烯烴單元之間存在可逆的共價(jià)鍵，其能形成關(guān)鍵的有機(jī)鈀中間體，從而實(shí)現(xiàn)新的反應(yīng)性。我們的結(jié)果證實(shí)了一種將雜化環(huán)烯烴配體用作共價(jià)催化模塊的設(shè)計(jì)概念，這為將來(lái)用其他過(guò)渡金屬-烯烴混合體進(jìn)行合作催化提供了可能性。
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